Nieoficjalnie wiadomo, że do Polski XXI chce przystąpić grupa samorządowców PiS z dwóch województw: kujawsko-pomorskiego i opolskiego. Ze stowarzyszeniem związali się też samorządowcy PO z Dolnego Śląska, Wielkopolski, Lubuskiego i Lubelskiego. Polska XXI prowadzi także rozmowy z samorządowcami wewnętrznie skonfliktowanej Platformy z Zachodniopomorskiego.
Polska XXI jest ogólnopolskim ruchem skupionym wokół prezydenta Wrocławia Rafała Dutkiewicza. We władzach organizacji jest między innymi Kazimierz Ujazdowski, Jerzy Polaczek, Jarosław Sellin, Piotr Krzywicki i Lucjan Karasiewicz.
